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环氧双氰胺促进剂对固化后环氧树脂的玻璃化转变温度(Tg)、机械性能和耐化学品性的影响

各位朋友,大家好!我是今天的主讲人,一位在化工领域摸爬滚打多年的老兵。今天,我们要聊聊环氧树脂固化体系中的一个重要角色——环氧双氰胺促进剂,以及它对固化后环氧树脂那“三围”的影响:玻璃化转变温度(Tg)、机械性能和耐化学品性。

说到环氧树脂,这玩意儿简直是化工界的“变形金刚”,上得了飞机火箭,下得了地板涂料。之所以能如此百变,固化体系功不可没。而双氰胺(Dicyandiamide,简称DICY)作为一种常用的环氧树脂潜伏性固化剂,在单组份环氧体系中应用广泛。但DICY这位“老先生”有个小脾气,反应活性比较低,需要在高温下才能“动起来”。这时候,就需要我们的“红娘”——促进剂来帮忙,让DICY和环氧树脂这对“有情人”终成眷属。

今天的主角“环氧双氰胺促进剂”,可不是一个简单的角色,它是一类促进剂的总称,常见的包括咪唑类、胺类、有机金属盐类等等。它们就像催化剂,能降低DICY固化的活化能,让固化反应在较低温度下进行,或者缩短固化时间。当然,不同的促进剂,对终环氧树脂的性能影响也大相径庭。接下来,我们就逐一分析,看看这些“红娘”是如何影响环氧树脂的“三围”的。

一、玻璃化转变温度(Tg):环氧树脂的“体温计”

Tg,玻璃化转变温度,简单来说,就是环氧树脂从硬邦邦的玻璃态变成软趴趴的橡胶态的温度。Tg越高,说明材料的耐热性越好,在高温下越不容易变形。想象一下,如果你的手机壳Tg太低,夏天往兜里一揣,拿出来都软了,那还怎么保护手机?

环氧双氰胺促进剂对Tg的影响,就像厨师调味一样,放多放少,味道都会变。一般来说:

  • 咪唑类促进剂: 这类促进剂往往能提高环氧树脂的Tg。咪唑环的引入,增加了固化后环氧树脂的交联密度,就像给树脂分子之间加了更多的“绳子”,让它们更紧密地联系在一起,自然更耐热。不过,咪唑类促进剂用量过多,也可能导致固化产物变脆,反而降低冲击强度。
  • 胺类促进剂: 胺类促进剂对Tg的影响比较复杂,不同的胺类结构,影响也不同。有些胺类促进剂可以提高Tg,有些则会降低Tg。这主要取决于胺类促进剂的反应活性、空间位阻等因素。一般来说,芳香胺类促进剂往往能提高Tg,而脂肪胺类促进剂则可能降低Tg。
  • 有机金属盐类促进剂: 这类促进剂对Tg的影响也比较微妙。有些有机金属盐可以促进环氧树脂与DICY的反应,提高交联密度,从而提高Tg。但有些有机金属盐则可能起到增塑剂的作用,降低Tg。

为了更直观地了解不同促进剂对Tg的影响,我们来看一个表格:

促进剂类型 促进剂代表物 对Tg的影响 备注
咪唑类 2-甲基咪唑 (2-MI) 提高 常用,提高交联密度,但可能降低韧性
胺类 二乙烯三胺 (DETA) 降低 脂肪胺,反应活性高,但交联密度可能不高
胺类 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 提高 芳香胺,提高交联密度,耐热性好
有机金属盐类 辛酸锌 提高 促进固化反应,提高交联密度,但用量过多可能降低韧性
无促进剂 - 较低 DICY固化温度高,固化时间长,交联密度可能不高

二、机械性能:环氧树脂的“肌肉”

机械性能,决定了环氧树脂的“肌肉”强度,包括拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等等。好的机械性能,才能保证环氧树脂在各种恶劣环境下“扛得住”。

环氧双氰胺促进剂对固化后环氧树脂的玻璃化转变温度(Tg)、机械性能和耐化学品性的影响

机械性能,决定了环氧树脂的“肌肉”强度,包括拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等等。好的机械性能,才能保证环氧树脂在各种恶劣环境下“扛得住”。

  • 拉伸强度和弯曲强度: 这两个指标反映了材料抵抗拉伸和弯曲变形的能力。促进剂对拉伸强度和弯曲强度的影响,主要取决于它对交联密度的影响。一般来说,提高交联密度的促进剂,往往也能提高拉伸强度和弯曲强度。但要注意的是,过高的交联密度也可能导致材料变脆,反而降低强度。
  • 冲击强度: 冲击强度反映了材料抵抗冲击破坏的能力。高冲击强度的材料,就像“金钟罩铁布衫”,能更好地保护内部结构。促进剂对冲击强度的影响,比较复杂。有些促进剂能提高冲击强度,有些则会降低冲击强度。这主要取决于促进剂的分子结构、用量,以及它对固化过程中微观结构的影响。一般来说,含有柔性链段的促进剂,或者能形成互穿网络结构的促进剂,往往能提高冲击强度。

再来一个表格,看看不同促进剂对机械性能的影响:

促进剂类型 促进剂代表物 拉伸强度 弯曲强度 冲击强度 备注
咪唑类 2-甲基咪唑 (2-MI) 提高 提高 降低 交联密度高,但可能导致脆性
胺类 二乙烯三胺 (DETA) 降低 降低 较高 反应活性高,但交联可能不均匀,韧性较好
胺类 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 提高 提高 降低 交联密度高,耐热性好,但可能较脆
有机金属盐类 辛酸锌 适中 适中 适中 性能均衡,但可能不如纯咪唑类或胺类
无促进剂 - 较低 较低 较低 固化不完全,性能较差

三、耐化学品性:环氧树脂的“盔甲”

耐化学品性,是指环氧树脂抵抗各种化学物质侵蚀的能力。好的耐化学品性,就像给环氧树脂穿上了一层坚固的“盔甲”,让它在酸、碱、溶剂等腐蚀性环境中也能“屹立不倒”。

  • 交联密度: 交联密度越高,分子间的空隙越小,化学物质越难渗透,耐化学品性越好。因此,能提高交联密度的促进剂,往往也能提高耐化学品性。
  • 极性: 环氧树脂的极性越高,越容易被极性溶剂侵蚀。因此,在选择促进剂时,要尽量选择极性较低的促进剂,以提高耐化学品性。
  • 固化程度: 固化程度越高,残留的未反应物越少,耐化学品性越好。因此,要选择能促进环氧树脂充分固化的促进剂。

后,我们再用一个表格来总结不同促进剂对耐化学品性的影响:

促进剂类型 促进剂代表物 耐酸性 耐碱性 耐溶剂性 备注
咪唑类 2-甲基咪唑 (2-MI) 较好 较好 较好 交联密度高,耐化学品性整体较好
胺类 二乙烯三胺 (DETA) 较差 较差 较差 易被酸碱侵蚀,溶胀程度大
胺类 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 较好 较好 较好 交联密度高,芳香结构稳定,耐化学品性较好
有机金属盐类 辛酸锌 适中 适中 适中 性能均衡,但可能不如纯咪唑类或芳香胺类
无促进剂 - 较差 较差 较差 固化不完全,耐化学品性较差

总结:没有好的促进剂,只有合适的促进剂

说了这么多,相信大家对环氧双氰胺促进剂对环氧树脂性能的影响,已经有了更深入的了解。但需要强调的是,没有一种促进剂是万能的。在实际应用中,我们需要根据具体的需求,综合考虑Tg、机械性能、耐化学品性等因素,选择合适的促进剂。

就像选对象一样,没有完美的人,只有适合你的人。选择环氧双氰胺促进剂,也是同样的道理。

后,希望今天的讲座能对大家有所帮助。谢谢大家!

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联系人: 吴经理

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聚氨酯防水涂料催化剂目录

  • NT CAT 680 凝胶型催化剂,是一种环保型金属复合催化剂,不含RoHS所限制的多溴联、多溴二醚、铅、汞、镉等、辛基锡、丁基锡、基锡等九类有机锡化合物,适用于聚氨酯皮革、涂料、胶黏剂以及硅橡胶等。

  • NT CAT C-14 广泛应用于聚氨酯泡沫、弹性体、胶黏剂、密封胶和室温固化有机硅体系;

  • NT CAT C-15 适用于芳香族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 适用于芳香族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,具有延迟作用和一定的耐水解性,组合料储存时间长;

  • NT CAT C-128 适用于聚氨酯双组份快速固化胶黏剂体系,在该系列催化剂中催化活性强,特别适合用于脂肪族异氰酸酯体系;

  • NT CAT C-129 适用于芳香族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,具有很强的延迟效果,与水的稳定性较强;

  • NT CAT C-138 适用于芳香族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,中等催化活性,良好的流动性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 适用于脂肪族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,具有延迟作用;

  • NT CAT C-159 适用于芳香族异氰酸酯双组份聚氨酯胶黏剂体系,可用来替代A-14,添加量为A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝胶型催化剂,可用于替代软质块状泡沫、高密度软质泡沫、喷涂泡沫、微孔泡沫以及硬质泡沫体系中的锡金属催化剂,活性比有机锡相对较低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基锡,凝胶型催化剂,适用于聚醚型高密度结构泡沫,还用于聚氨酯涂料、弹性体、胶黏剂、室温固化硅橡胶等;

  • NT CAT T-125 有机锡类强凝胶催化剂,与其他的二丁基锡催化剂相比,T-125催化剂对氨基甲酸酯反应具有更高的催化活性和选择性,而且改善了水解稳定性,适用于硬质聚氨酯喷涂泡沫、模塑泡沫及CASE应用中。

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